2013年6月27日星期四

钼粉冶金的特性

钼粉冶金中,在压制成型时,粉末的应力变形比固态金属复杂,可归纳为2个主要阶段:压制前期为松散粉末颗粒的聚 合,压制后期为含孔隙的实体。粉末压制时由于大量不同尺寸粉末颗粒间的相互作用以及粉末与模壁间的机械作用和摩擦作用,再加上制品密度、弹性性能、塑性性 能间的相互影响,粉末的力学行为是非常复杂的,还没有一个统一的材料模型。
 
钼粉冶金中的烧结从本质上来说也是一种热加工工艺。烧结过程中的粉末固结和热量迁移是同时进行的,固结中的物理机制包括塑性屈服、蠕变和扩散。而粉末凝固 过程中的局部压力和温度决定着这些物理机制对粉末固结所起的作用。同时,粉末凝固中的热量迁移(主要是热量传递)又深受局部相对密度的影响,因此,对烧结 的分析必须结合热力学。

不同加工制品采用不同指标的钼粉,不同的钼粉压制成型前采用不同的前处理方法,不同的钼粉采用不同的压制、烧结工艺,并且不同物性指标钼粉可以相互搭配,获得最优原料组成和最佳的密度、均匀性等压坯质量,从而保证烧结件和最终产品的质量。

国内企业尚未形成系统的钼粉分级,无论哪种原料、哪种工艺、哪种设备获得的钼粉,均采用相似的工艺,制备同一类制品;钼粉在成型前的处理工艺更是无从提 及。较为系统地开展钼粉的粉末冶金特性研究,理清原料-工艺-钼粉-成型工艺-烧结工艺-制品之间的对应关系,对于获得产品的多元化、系列化、最优化具有 很大的生产指导意义。

钨钼分离的意义

钨钼分离一直是钨钼冶金工业的一大难题。这一方面是由于我国钨资源优质高品质钨精矿越来越少, 钨精矿和钨原料通常都不同程度的含有钼,而随着硬质合金、电子、国防等工业的日益发展,对钨制品尤其是对许多尖端用途所需的钨制品中钼的含量要求越来越严格。

根据我国 G B10116 — 88 标准,APT—0 级产品中钼的含量不大于 0.002% (20×10- 6)。另一方面, 由于镧系收缩的影响,钨钼离子半径接近,原子结构、化学性质都极其似, 使得分离过程难度很大。长期以来,人们对钨钼分离进行了大量的研究,几乎现代所有的分离方法如沉淀法、溶剂萃取法、离子交换法、活性炭吸附法、液膜分离法 等均已用于钨钼的研究。

尽管关于钨钼分离的研究取得了很大的进展,并有很多方法走向了工业化,但工艺和方案在实践中仍然存在不少问题,因此,需要进一步发展完善。今后钨钼分离研究工作的方向应该是:

(1) 研究新型、高效、选择性更好的沉淀剂、萃取剂、离子交换树脂。
(2) 在钨钼及其化合物性质的研究中,发现差异,寻找更有效的分离方法。
(3) 更具选择性的络合剂的研究,通过络合剂改变钨钼化学相似性,达到钨钼的深度分离。

随着科学技术的不断进步,相信会有更经济有效的钨钼分离方法被研究出来。

2013年6月26日星期三

Ti掺杂量对TZM合金组织形貌的影响



2所示为不同,T i掺杂量TZM合金组织形貌的SEM照片。TZM合金在制备过程中加入了一定量的ZrTiC元素,故其组织中存在大量的第二相碳化物,而Ti Zr在晶界处也有不同程度的富集;由于碳化物的体积较小,在TZM合金组织的SEM照片中看到的黑色第二相卞要是Ti Zr的氧化物或单质,典型的TZM合金第二相的能谱分析结果(3)即可证明这一点。

由图2还可观察到,随着T i掺杂量的增加,TZM合金组织中,TiZr于晶界处的富集越来越严重,并以黑色块状形式存在。这些TiZr的氧化物或单质能在一定的范围内阻止合金中位错的滑移,导致晶界脆化,合金脆性增加,从而影响合金的整体力学性能。虽然TiZr形成的第二相在一定程度上给合金热加工带来了困难,但也起到了固溶强化基体的作用,使TZM合金在室温及高温条件下的机械性能和丙结晶温度均比纯钼的高,尤其是在使用温度高于1500℃时优势史加明显川。

当掺杂的氧化物过多时,材料在轧制过程中容易发生开裂等问题,日前己有不少关于在M。中掺杂氧化物的研究川。因强化元素在M。中的溶解度一般较低,故其加入量很少,一般宜控制TZM合金中的Zr掺杂量为0. 1%左右,Ti掺杂量为0. 45%左右。



Ti掺杂量对TZM合金组织和性能的影响(一)


2实验

2.1试样制备

本文采用相同工艺制备了二种不同,Ti含量的TZM合金以及纯钼对比试样。以固一固掺杂的方式在M。粉中掺杂0. 08(质量分数,全文同)Zr粉、不同量的"TiH2(0.4%、0.6%、0.8)及适量C(0.08%、0.08%、0.11),允分混合后分别压制成林材,丙经烧结之后切割成尺寸为d6 mm、ι9mm的材交状试样。


2. 2试样分析

采用Gleeble-1500型热/力试验机(动态受热
变形模拟试验设备)模拟试样于13001400℃的受热及变形过程,材料变形量设为5000,变形速率设为0. 1/s,试验装置如图1所示。由于TZM合金的变形抗力较大,装置中使用纯钨压头;为了防庄压缩时出现鼓肚,应尽可能降低端而摩擦力;试验在真空环境下进行,以避免端而氧化。

试验机以压头压缩试样的同时,其横向应变传感器连续测量试样中问部位的直径,自动计算出试样瞬时横截而的而积值,丙将力信号值除以该值即得到真应力,由试验机自动记录并绘出试样的应力-应变曲线。

钨钼分离之选择性沉淀法

钨钼分离一直是钨钼冶金工业的一大难题。随着硬质合金、电子、国防等工业的日益发展,对钨制品尤其是对许多尖端用途所需的钨制品中钼的含量要求越来越严格。

沉淀法是钨钼分离的一种传统方法。主要的方法有: 硫化钼沉淀法、钨酸沉淀法以及选择性沉淀法。
选择性沉淀法是利用钨钼性质的差异,合成特殊的沉淀剂,进而实现钨钼分离。这种沉淀剂可以和钼等杂质形成溶解度极小的一种化合物,而钨化合物仍保留在溶液 中,从而实现钨与钼的选择性沉淀分离。该法用于从钨酸铵溶液中除钼、从钨酸钠溶液中除钼、从A TP 结晶母液中除钼均取得了较好的效果。

对含钼 0.6 ~1.4 g/L 的料液, 除钼后钼可以降至0.015 ~0.036 g/L, 除钼率可达 94% ~99% ,且钨的回收率大于 99.9%。该法具有设备简单,除钼率高,在除钼的同时还能除去A s等其它杂质,钨损小等特点。

钨钼分离之离子交换法

近年来, 人们对离子交换法钨钼分离进行了大量的研究,并突破了钨钼分离的难关,取得了很大的进展。利用硫代钼酸根离子与钨酸根离子进行分离,是一种最常见的离子交换钨钼分离的方法。

其基本原理是利用硫代钨酸根离子和硫代钼酸根离子的生成条件和稳定常数不同,钼酸根离子优先生成硫代钼酸根离子;,并且在树脂钨酸根离子和硫代钼酸根离子具有不同的交换势,可以优先吸附硫代钼酸根离子,或优先解析钨酸根离子。

硫化后的料液,进入采用季胺盐型强碱性阴离子交换树脂的离子交换床,进行离子交换。由于树脂对硫代钼酸根的吸附能力远远大于钨酸根,可以控制条件优先吸附硫代钼酸根离子,或优先解析钨酸根离子,从而实现钨钼分离。

该方法具有除钼效果好、操作简单、环境污染小等优点,但是由于硫代钼酸根离子被树脂吸附后很难解析,因此,必须使用氧化剂次氯酸钠进行解析,不利于树脂的 再生及其使用。用离子交换法从硫化后的钨酸盐溶液中除钼的工艺。进料钨酸铵溶液含 W O3157.1 ~210.5g/L,M o/W O3比为 0.099% ~0.285% ,除钼后的交后液含 W O3150 ~ 204.6 g /L , M o /W O3比 为 0.005% ~0.016% 。

钨的回收率平均为 99.46% ,解析钼所用的解析剂为含次氯酸钠的氯化钠溶液离子交换一步法从钨酸盐溶液中除钼及磷、砷、硅等杂质。在扩大试验中,除钼后的钨酸钠溶液 M o/W O3比为 0.002 98% ,除钼率为 99.8% 。此工艺在处理我国柿竹园钨矿时,取得了很好的效果。实现钨钼良好分离的关键是硫代钼酸根的生产条件,硫代越彻底,分离效果越好。

2013年6月24日星期一

为中国钼都插上腾飞的翅膀

通过基地合作,正在实施的地质矿产科技项目达9个,投入资金5080万元;正在申报项目3个,项目资金5亿元以上;通过前期基地合作,开展理论研究、成矿预测和系统勘查等工作,首次在部分找矿靶区实现找矿重大突破,发现了大型、超大型铅锌银矿产地4处。
  与此同时,基地的重要支撑平台,也是标志性建筑——科研大厦已经封顶,不日将正式投入运行,届时将成为各类地质科研项目、课题的“孵化器”……
  近日,记者来到“中国钼都”栾川县,处处看到其矿产资源与地质环境产学研基地建设带来的喜人变化。该县地质矿 产局局长魏敏强笑着告诉记者:“通过产学研基地建设,将彻底改变栾川县‘一钼独大’的格局,把‘中国钼都’打造成我国重要的钼铅锌多金属矿产地,实现由矿 业大县向矿业强县的跨越。”
  勇于担当闯新路
  栾川地区位于我国16个重要成矿带之一的豫西南钼铅锌多金属成矿核心区域,是我国著名的“钼都”所在地和重要 的金属矿产基地。截至目前,该地区已发现和探明矿产资源50余种,其中,钼、钨、金、锌、银、萤石等储量丰富,钼探明储量居亚洲第一、世界第三,为中国重 要的矿产资源基地。目前,栾川县共有矿山企业258家,日采矿规模已超过11万吨,日洗选处理能力近12万吨。矿业经济占全县GDP总量80%以上,对地 方社会经济发展,提供了强有力的支撑。
  但是,栾川作为中国重要的钼钨铅锌银等有色金属矿产资源基地之一,随着几十年特别是近10年的强力资源开发, 后备资源保障能力已明显不足,基础地质研究、深部探矿、资源综合利用水平、资源环境协调发展能力等已明显滞后,粗放型的经济增长方式并未从根本上得到改 变,安全生产及对环境的破坏还存在诸多问题。如何打破资源发展瓶颈,促进经济可持续发展?这已成为栾川经济发展的当务之急。
  破解资源约束瓶颈,除了大力倡导资源节约和鼓励境外初级矿产品进口外,还有两个主要途径:一是在现有矿产资源 储量上下功夫,摸清家底,高效利用好现有资源储量、盘活一批过去由于经济技术条件限制而暂时不能被利用的资源;二是摸清家底,查明资源潜力,划分成矿远景 区,圈定新的找矿靶区,为资源勘查和找矿突破提供基础支撑。谈到该问题,魏敏强的一番话颇有见地——:“相比之下,查明资源潜力、开展基础地质研究、加强 深部探矿、提高资源综合利用水平等,对于快速破解资源瓶颈问题,更具有现实意义。”
  “地矿局不能只‘管’矿,必须要迎难而上,转变观念,强化服务,在促进矿业经济可持续发展上做文章!”2008年初,刚刚担任栾川县地矿局局长的魏敏强,把“转变”和“强化”的立足点放在了开展基础地质研究和查明资源潜力上。
  但是,查明资源潜力是一项探索性、专业性、风险性很强的工作,仅靠栾川县的“智力”根本无法满足。魏敏强不仅敏锐地捕捉到了科研工作对栾川实施“工矿强县”战略和实现“中国钼都”转型的重要性,更深刻地意识到了栾川自身的“短板”和亟待破解的难题。
  借“才”为我所用,借“智”谋求发展!不经意间的灵光一闪,让魏敏强似乎找到了破解难题的“金钥匙”。深思熟 虑后的他向栾川县委、县政府主要领导和盘托出自己的设想和计划后,当即得到了领导们的赞许和支持:“有眼光,有远见,敢担当,县里全力支持地矿局开展这项 工作!”
  拿到县里的“尚方宝剑”后,心中有底的魏敏强又马上向洛阳市国土资源局领导汇报,并得到了高度重视。洛阳市国土资源局负责矿管的党组成员秦传钧当即与他一起赶往郑州,找到了“全国国土资源系统功勋集体”,且被誉为全国省级地质调查院的“一面旗帜”的河南省地调院。
  英雄所见略同。当时的河南省地调院正与中国地质大学(北京)联合建设研究生培养基地,也正急需寻找一个地质科 研基地。双方一拍即合,很快在2008年底达成了初步合作意向。河南省地调院与栾川县地矿局也就深部找矿、联合培养人才等方面达成一致意见。在河南省地调 院与中国地质大学(北京)联合培养研究生基地的基础上,3家单位开始着手组建栾川县“矿产资源与地质环境产学研基地”。
  多方合力建基地
  时不我待!向来雷厉风行的魏敏强马上组织人员进行了具体操作。一切都在紧张有序中进行。2009年5月,国土 资源部地质勘查司、中国地质调查局资源评价部、中国地质大学(北京)、河南省地质调查院、栾川县地质矿产局等单位相关人员召开专题会议,探讨、研究在栾川 地区设立产学研基地事宜。与会代表一致认为,产学研基地的设立是在结合发展实际、发挥各方优势的基础上,深入贯彻落实科学发展观的积极体现,对推动栾川地 区经济社会全面、协调、可持续发展,以及资源合理利用、成矿研究、人才培养等具有重要深远的现实意义。此次会议上,随着基地成员单位、基地名称及机构设 立、基地运作业务范围、各成员单位工作分工等具体问题的研究部署,栾川县“矿产资源与地质环境产学研基地”的雏形正式浮出水面。
  2010年1月,栾川县人民政府、中国地质大学(北京)与河南省地质调查院3方共建的“栾川矿产资源与地质环 境产学研基地”协议签字仪式的举行,标志着基地建设开始全面启动。此后,3方多次召开协调促进会,先后就落实基地成立后项目申报、开展,以及基地科研大厦 建设、人才培养等问题进行了磋商,并就“三维地质建模与矿产资源评价”科研课题、栾川矿集区内行业性专项、两权价款项目等科研项目性质、工作内容、各单位 分工合作等进行了专题研究落实。
  经过两年多的筹划准备,2011年3月30日,栾川矿产资源与地质环境产学研大楼奠基仪式在栾川举行,标志着基地建设迈出了实质性步伐。
  该基地建设得到了国土资源部相关司局的高度重视。国土资源部科技与国际合作司司长姜建军对此十分关注,多次到栾川进行实地调研工作。中国科学院院士莫宣学、赵鹏大、翟裕生也到栾川县进行地质科考,对基地给予了特别的关注和期望。
  为了让3位院士充分了解栾川县“矿产资源与地质环境产学研基地”所取得的成绩,魏敏强还带领产学研基地建设指 挥部负责人赴京,向3位院士及国土资源部的有关领导全面汇报了基地的建设情况。3位院士和国土资源部的有关领导在听完汇报后赞许地说,“栾川下大力气建设 了现代化的‘矿产资源与地质环境产学研基地’和‘钼(钨)铅锌银多金属矿野外科学研究基地’,这样的大手笔气度不凡,着实令人鼓舞和兴奋,也让我们看到了 栾川未来美好的发展前景。”
  3位院士还殷切地希望栾川要依托这两个基地,把栾川打造成突出科技创新、加强科技引领和高端技术支撑、社会经济可持续发展和环境友好型的矿业强县,不仅要做河南的科技示范县,更要进一步争取做全国的科技示范县。
  据了解,“矿产资源与地质环境产学研基地”就矿产资源综合利用、深部找矿、三维建模、打造绿色矿山、建设地质 矿山公园等进行了联合科研攻关,并把栾川作为省部合作的矿山野外考察基地和研究生实习基地,启动尾矿综合利用科研项目,把栾川整装勘查、深部找矿纳入国家 “十二五”找矿战略突破战略。中国地质大学(北京)还围绕人才培养、引进带动战略、重点实验室建设等,筹划新的科研机构,聘请国家知名院士专家到栾川主持 科研攻关。
  “产学研基地的建立,是维系地区可持续发展、缓解资源瓶颈问题的有益尝试,对提高栾川地区地质矿产调查与研究 程度,实施整装勘查,具有较大的宏观影响力;同时对提高栾川地区在国内外的知名度,真正把‘中国钼都’打造成我国重要的钼铅锌多金属矿产地,实现由矿业大 县向矿业强县的跨越,具有重要意义。”看到梦想一步步变成现实,魏敏强如释重负地笑了起来。
  放眼长远谋跨越
  “在栾川地区设立产学研基地,目的是充分发挥地质院校、科研生产单位、地方政府各自的优势,通过全方位的合 作,解决基础地质、矿产地质、地质环境等重大问题,实现地质找矿重大突破和资源环境协调发展,真正把‘中国钼都’打造成我国重要的钼铅锌多金属矿产地。” 谈到基地建设的初衷,魏敏强表示。
  事实上,建立这样的基地,其意义和影响更为深远。业内人士表示,在作为我国最重要的16个成矿带之一、国家首 批实施47片整装勘查区之一的栾川地区建设产学研基地,是合作各方通过深入开展“地质找矿改革发展”大讨论,为加强豫西南重要成矿带深部找矿工作而探索出 来的全新的产学研联动机制,是贯彻落实科学发展观和“两个更加”的具体体现;是在遵循地质规律的基础上,在同一成矿区带、相同类型或同一成矿系列(系统) 实施整装勘查、形成具有宏观影响找矿大成果的有益实践,将对该地区的深部找矿、资源合理开发利用、基础地质调查与研究、地质环境监测与保护,以及矿政管理 与国土资源规划等起到积极促进作用,将为“中国钼都”矿业的可持续发展、解决矿山企业技术难题提供有力的技术支撑。
  此言非虚。两年多来,在栾川基地科研大楼如火如荼、紧张建设之时,产学研基地科研优势就已经转化或者正在转化 为资源优势和经济优势。栾川地区通过基地合作,积极申报和实施地质矿产科技项目。同时,栾川地区开展了大量的理论研究、成矿预测和系统勘查等工作,并在找 矿靶区实现了找矿重大突破,提交了不同级别资源量:铅锌781.17万吨,银9693.31吨。其中333级以上资源量(查明资源量):铅锌194.45 万吨,银2163.14 吨,潜在经济价值2600亿元以上。这些重大成果一举改写了栾川无大型、超大型铅锌银矿的历史,大幅增加了栾川铅锌银金属矿产资源储量。
  “通过基地合作中一大批涉及勘查、科研项目的成功实施和深入开展,预计到‘十二五’末,栾川地区将新增加钼金 属量200万吨、铅锌金属量500万吨,其潜在价值在5000亿元以上。”魏敏强表示,“其后续发展不仅可以满足当地科技人才培养、实现可持续发展的需 要,而且对其他以发展资源经济为主的地区也有着一定的借鉴意义。”

包裹被调包 钼丝变河沙

 狸猫换太子的故事,流传已久。石龙的蒋先生就说,自己也遇到了调包事件,他寄出去的货物钼丝,被退回来时,竟然变成了河沙。
  蒋先生在石龙从事机械加工生意,6月4日,他接到一个陌生的电话,说要买他的产品。
  蒋先生:说要给他发15个钼丝过去,还讲了半天的价,快递公司最好发优速。
  收货方在谢岗。蒋先生选择的送货方式,是优速快递公司代收3000元货款,但货物送到后,却无人接收。
  蒋先生:那边(快递员)打电话来说,对方电话关机,我就说你退回来吧,等到过了4天,10日早上,他(快递员)就丢到门口跟工人说,这是你老板的货,丢到马路中间就准备走了 ,这时我刚好回来。
  蒋先生觉得事有蹊跷,要求当场验货再签收。
  蒋先生:我把手伸进去一看,里面全是河沙,我就赶快把他(快递员)叫住。我一边喊,他(快递员)一边跑。
  蒋先生立刻报警,当地派出所找来优速快递公司和蒋先生协商。最终,优速快递公司表示,货物被调包,他们也有管理疏漏,愿意承担主要责任。
  优速快递公司经理程先生:我们收件时没有检查,到底寄出的是不是钼丝,后面退回去以后 确实变成了河沙。这一点来讲,快递公司是有责任的,我们按照出货成本(赔偿),他(蒋先生)说是2700元,经过双方协商,我们同意出90%,给了2400元。
纠纷虽然是解决了,但钼丝究竟是怎么变成河沙的,我们还不得而知。不过,有一点可以肯定的是,快递公司在货物运输的某个环节,肯定出了问题,让贼人有了可趁之机。

2013年6月23日星期日

Global and China Molybdenum Industry Report 2012-2015,II

China is a large producer and consumer of molybdenum in the world, and the global increment in the molybdenum production and consumption  in the past two years mainly came from China.

In 2012, China produced 92 kilotons of molybdenum (equivalent to metal content), accounting for 40.2% of the global molybdenum output, and consumed 85 kilotons, accounting for 37.8% of the global molybdenum consumption.
Due to the national protection on strategic resources, molybdenum resources will be concentrated in large enterprises, and the supply will be effectively controlled.Global molybdenum producers are mainly concentrated in countries with rich molybdenum reserves such as China, the United States and Chile.

Global top 10 molybdenum producers account for 2/3 of the global output. Mineral resources are controlled by major molybdenum companies, and the access to large-quantity and high-quality molybdenum ore resources has become the biggest obstacle to entering the industry.

Global and China Molybdenum Industry Report 2012-2015

In 2012, the global economic growth was weak, the bulk commodity demand was reduced, and the prices generally declined. As a result, the molybdenum market remained in the doldrums, the prices showed a downward trend, and the annual average price was USD 12.74 per pound of molybdenum, a decrease of 17.5% from 2011.

At the end of 2012, the supply of molybdenum ore decreased, the demand from steel mills increased, and the molybdenum price began to rise.In 2012, the global molybdenum output was 229 kilotons and the consumption was 225 kilotons, basically in balance.

With the recovery of steel demand since the fourth quarter of 2012, the demand for molybdenum is expected to resume growth. After 2014, some mines currently under construction will start production, such as Chile’s Sierra Gorda copper-molybdenum mine (controlled by KGHM and Sumitomo Metal) that is expected to start production in 2014. In addition, Grupo Mexico and Rio Tinto also plan to increase production.

2013年6月20日星期四

钨钼分离之液膜萃取法

液膜萃取法是一种钨钼分离的新方法,根据其分离体系的酸碱度不同可分为酸性体系和弱碱性体系萃取法分离钨钼。酸 性体系液膜萃取法分离钨钼适应于对高钨低钼的酸性溶液进行钨钼分离。在酸性溶液中加入 H2O2,钨钼与H2O2生成过氧化物,而中性有机磷萃取剂能优先 萃取钼的过氧化物。选择 TRPO 作载体,通过在料液中添加 H2O2,利用载体对钼过氧化合物的选择性将钼迁移进水相,而钨仍留在外水相,从而达到钨 钼分离的目的。经二级间歇液膜处理, Mo/W O3比从 0.5% 降至 0.001%。
弱碱性体系液膜萃取法分离钨钼是利用钨钼形成同多酸能力的差异进行分离,在 pH 7 ~8时,钨形成同多酸根而钼仍以单钼酸根存在。选择 N263作载体的液膜萃取法分离钨钼的情况。经一级间歇液膜处理,钼含量可从 8.9 ×10- 4降至 1.6 ×10- 4。
另外,利用合成的捕收剂采用离子浮选法进行钨钼分离。对于钨酸铵和钨酸钠溶液体系,在每克钼捕收剂用量为 6.76 g 的条件下,对钼含 量 0.4 ~1.2 g/L 的料液,其除钼率可达 94% ~99% ,而且流程短设备简单,并能处理高钼钨精矿分解液适用性强。对白钨矿选择性浸出 分离钨钼,在低碱、高温条件下可能实现钼的选择性优先浸出分离。

钨钼分离之活性炭吸附法

钨钼冶金工业的一大难题是钨钼分离。这一方面是由于我国钨资源优质高品质钨精矿越来越少, 钨精矿和钨原料通常都不同程度的含有钼,而随着硬质合金、电子、国防等工业的日益发展,对钨制品尤其是对许多尖端用途所需的钨制品中钼的含量要求越来越严格。

活性炭吸附法进行钨钼分离是根据活性炭的亲硫作用,当溶液与活性炭充分接触时,硫代钼酸盐被吸附,从而实现钨钼分离。其具体的实施方案是将溶液按一定比例 与粉状活性炭搅拌充分接触,或以一定的流速通过颗粒状活性炭床,活性炭可以对钼定量吸附,而钨不被吸附,从而实现钨钼的分离。

经该工艺处理 M o/W O3比为 1.5% 的料液,除钼后的钨酸钠溶液 M o/W O3比可以小于 0.005% ,能满足制取高纯钨制品的要求。活性炭吸附法的特点是除钼效果好 钨回收率高, 试剂便宜易得,操作方便。但是并非所有活性炭均有很好的吸附效果。

广西苍梧县探明钨钼矿区,排名本省前三

苍梧县社垌铜多金属矿勘探取得阶段性成果,目前已探明达到开采条件的矿区两平方公里。

苍梧县社垌铜多金属矿区位于岭脚镇,矿区面积20.14平方公里,分6个矿带,主要矿物质有钨、、铜、铅等。经初步勘查,苍梧县社垌铜多金属矿区钨矿储量达7.5万吨,在广西排前三位,钼矿储量达1万多吨,内蕴经济量估算达150亿元。

Codelco计划在四季度启动钼工厂建设

智利Codelco公司计划在今年的第四季度启动工厂建设用来加工钼精矿。工厂建设将花两年左右,成本是4亿美元,工厂将建在Mejillones的北部港口。

根据该项目的在去年得到的环境许可显示,该工厂的钼精矿产能将达到2.7万吨/年,氧化钼产能是1.2万吨/年,铼产能是5.4吨/年,钼铁产能是4000吨/年。

2013年6月19日星期三

MHC合金的特性

MHC合金是以添加Hf代替Ti的用形成双相组织的方法强化钼合金。MHC合金的性能与加工变形程度,热处理条件有很大关系。

产品编号
A
L
W
标准孔径
D1 x D2 (公差 H8)
Min D1
标准孔径
D1 x D2 (公差 H8)
Max D2
M
MHC-27C
27
11
35
5
10
M3
MHC-35C
35
12
38
6
14
M3
MHC-40C
40
15
48
8
16
M4
MHC-45C
45
15
48
10
19
M4
MHC-50C
50
20
62
12
22
M5
MHC-57C
57
20
62
12
25
M5
MHC-68C
68
24
74
14
32
M6
MHC-82C
82
30
98
19
35
M8
MHC-95C
95
30
98
22
45
M8

MHC合金的分类

MHC合金的分为MHC-27C、MHC-35C、MHC-40C、MHC-50C、MHC-57C等。

产品编号
常用扭矩


(N.m)
最大扭矩
(N.m)
最高回转数 (min-1)
惯性
(kg.㎡)
容许偏心量 (mm)
容许角偏差 (°)
容许轴向位差
(mm)
质量
(g)
MHC-27C
1.8
3.6
10000
3.0 x 10-6
0.15

±0.33
35.0
MHC-35C
4.0
8.0
10000
1.05 x 10-6
0.17

±0.4
62.0
MHC-40C
7.0
14.0
10000
26 x 10-6
0.22

±0.5
116.0
MHC-45C
10.0
20.0
10000
38 x 10-6
0.22

±0.6
131.0
MHC-50C
16.0
32.0
10000
88 x 10-6
0.24

±0.7
220.0
MHC-57C
26.0
52.0
10000
142.5 x 10-6
0.27

±0.8
310.0
MHC-68C
62.0
14.0
10000
376x 10-6
0.35

±0.9
565.0
MHC-82C
100.0
00.0
10000
1080 x 10-6
0.55

±1.2
1300.0
MHC-95C
180.0
360.
10000
1940 x 10-6
0.55

±1.3
1500.0

2013年6月18日星期二

黑龍江大興安嶺岔路口鉬礦勘查取得新突破

近日獲悉,黑龍江省重點專案——松嶺區岔路口鉬鉛鋅多金屬礦勘查專案又獲新進展,提交儲量鉬金屬量176萬噸,鉬平均品位0.087%,低品位鉬金屬量 70萬噸,鉬平均品位0.048%,鉬金屬量總計約246.6775萬噸;鉛金屬量1萬餘噸,鋅金屬量14萬噸;銀金屬量44噸,一躍成為世界級多金屬礦 床。

該專案順利實施,得益於“地勘隊伍找礦,民營資本先行,國有企業跟進”的找礦先進機制。根據專案可行性研究報告,專案設計生產能力為 年采選礦石量1650萬噸,按目前價格計算,可實現年產值41億元,稅金9.7億元,礦產資源補償費8211萬元;直接安排就業大約1500人,間接安排 就業3000人,對大興安嶺經濟社會發展具有極為重要的戰略意義。目前,項目可行性研究報告已由省發改委組織省工程評審中心審查通過並報送至國家發改委。

快速污染物降解類似石墨烯納米片

紡織和油漆工業廢物往往包含有機染料,如亞甲藍污染物。光催化減少這種污染的有效手段,這三氧化鉬氧化鉬(MoO 3)催化降解。

來自印度班加羅爾,由拉奧領導的研究人員報告不低於4的方法來生產非常幾層氧化鉬製成的納米片。這種材料作為光催化劑比散裝MOO 3更加高效,他們寫在化學的亞洲雜誌(“少層氧化鉬的合成,表徵及性能”)。
在多相催化中的應用日益廣泛的n型半導體三氧化鉬。印度隊MOO 3被氧化的MoS 2納米片製備納米片,利用氧化石墨烯為範本,以嵌入方式與溴化鋰成批量的材料或超聲。

作為光催化劑使用時,在亞甲基藍,雜環芳族染料的降解,研究人員發現若干層狀的MoO 3,在不到10分鐘,得到幾乎完全降解的染料,而只有約三分之一的染料降解在此期間,與散裝化合物。

“由 於氧化鉬從氣敏儲能的應用具有巨大的潛力,我們的研究將可能會刺激進一步的研究幾個層哞3,“饒毅說。事實上,在他們的研究中報告的結果表明,複合材料, 這種材料帶borocarbonitride的超級電容器的電極材料是有希望的。這將是有趣的,看看什麼是未來的未來這樣一個有趣的數層納米結構。

2013年6月16日星期日

什么是TZM合金

TZM合金(Titanium-Zirconium-Molybdenum Alloy)是钼基合金中常用的一种高温合金,它的成分如表所示。TZM合金具有熔点高、强度大、弹性模量高、线膨胀系数小、蒸气压低、导电导热性好、抗 蚀性强以及高温力学性能良好等特点,从而在很多领域得以广泛应用。


TZM合金的成分% (质量分数)
成分
Ti
Zr
C
Si
Fe
Ni
N
Mo
含量
0. 4~0. 6
0. 07~0. 12
0. 01~0. 04
≤0. 006
≤0. 01
≤0. 005
≤0. 003
余量

TZM合金的应用领域

TZM合金是钼基合金中常用的一种高温合金,TZM合金具有熔点高、强度大、弹性模量高、线膨胀系数小、蒸气压低、导电导热性好、抗蚀性强以及高温力学性能良好等特点,从而在很
多领域得以广泛应用。

TZM合金具有良好的焊接性能,可以与H11钢等材料进行很好的焊合。同时TZM合金能抵抗Zn等

TZM合金的诸多优点使其应用领域非常广泛。其在高温高压下表现出的良好力学性能使其在军事工业上应用较多,如鱼雷发动机中的配气阀体、火箭喷嘴、燃气管道、喷管喉衬;而用做彩色显像管玻壳生产线上玻璃熔炉用铂铑包复搅拌器的主轴则是利用它对金属液体的抗蚀性。
金属液的腐蚀。它可用常规方法进行冷加工。在有冷却润滑油的情况下可用硬质合金或高速钢刀具进行机械加工。
TZM具有较高的熔点,因此可用来做黑色或有色金属的压铸模具材料及无缝不锈钢的穿孔顶头,如发动机上的铜转子的模具;另外还被大量用作板材,以作高温炉 的炉壁和热等静压机的隔热屏等高温结构材料;TZM合金在电子电气工业上应用也较多,如电子管阴极、栅极、高压整流元件、半导体薄膜集成电路等;此外,在 核能源设备上TZM合金也用得比较广泛,如辐射罩、支撑架、热交换器、轨条等。

2013年6月13日星期四

TZM合金的制备方法

TZM合金的制备方法常用的有电弧熔化-铸造法和粉末冶金法。电弧熔化-铸造法是用电弧将纯钼熔化后按重量百分比添加一定量的Ti、Zr等合金元素,然后用常规铸造的方法得到TZM合金。
粉末冶金法则是用高纯钼粉与THi2粉、ZrH2粉及石墨粉按比例均匀混合后经冷等静压成形,
然后在保护气氛下高温烧结,得到TZM坯料。坯料再经过高温 热轧(高温锻造)、高温退火、中温热轧(中温锻造)、中温退火消除应力、然后温轧(温锻)而得到TZM成品料。坯料的轧制(锻造)工艺及随后的热处理对材 料的性能、各向异性及织构有较大的影响。
TZM合金通常制备成棒材和板材。粉末冶金法可以节省真空自耗电弧炉、大型挤压机和锻锤以及相应的高温加热炉等大型设备,使工序简化,生产周期缩短,消耗降低,生产能力及成品率得以提高,因此成本大大降低。

TZM合金的强化机理

TZM合金是在钼中加入一定量的Ti和Zr而形成的一种合金。Ti和Zr的加入使得在钼的晶粒中出现Mo-Ti固熔体和弥散的TiC质点,所以TZM合金的强化机理主要是Mo-Ti固熔体的固熔强化和TiC质点的弥散强化。

TZM钼板在1 500℃时观察其金相组织,发现晶粒是犬牙交错的锯齿形,组织结构致密而均匀,晶粒内有细小的弥散质点起到弥散强化作用。而纯钼的晶粒在1200℃就会发 生再结晶,由加工态纤维组织变为等轴状组织, 1400℃时晶粒就明显长大,并呈多边形状,晶界较平直,其间的杂质元素极大地影响了晶界强度。

由此可见这种TZM合金的再结晶温度较纯钼提高了400~500℃。这也是TZM合金的使用温度较纯钼要高的原因。

2013年6月12日星期三

不同粒度钼粉对板材组织的影响

钼粉粒度不同,其所制成的板坯组织液不同。钼金属由于其优越的高温性能而应用广泛,同时由于熔点高使大部分制 品仍采用粉末冶金的生产方式,这种生产方式与传统的火法冶金相比成本低见效快,而特殊性能的产品如溅射靶材对坯料的纯度、致密度及晶粒度的极高要求使粉末 冶金在致密度及纯度上难以与火法冶金相比,但其具有烧结组织均匀、细小的优点,这是火法冶金难以企及的,
通过将不同粒度及形貌的钼粉进行压制烧结成为板坯,再进行轧制加工及不同温度的退火处理:在同样的烧结工艺下,大粒度钼粉及小粒度钼粉烧结组织的晶粒较 大,普通粒度钼粉烧结组织的晶粒细小;在同样的加工工艺下,普通粒度钼粉制备的板坯组织粗大,大粒度钼粉制备的板坯组织较细,

小粒度钼粉制备的板坯组织最细小;在1150~1 200℃退火时,普通粒度钼粉制备板坯的再结晶晶粒数少而晶粒粗大,大粒度钼粉板坯的再结晶晶粒数次之,小粒度钼粉板坯的再结晶晶粒最小; 1300℃时小粒度钼粉板坯的晶粒长大速度最快,而普通粒度钼粉板坯次之,大粒度钼粉板坯最慢。

钼粉烧结组织的晶粒形成

大粒度钼粉制备的板坯在1300℃退火后只有少数晶粒发生异常长大即二次再结晶,而普通粒度及小粒度钼粉制备的板坯在1300℃的退火组织基本完全成为二次再结晶组织;小粒度钼粉制备的板坯在1250℃温度以下的退火组织基本保持细小的晶粒组织。
大粒度钼粉制备是将普通钼粉进行高温返烧,钼粉颗粒之间烧熔形成大量的烧结颈并团聚而成为大的假性颗粒球团促使粒度增大,在这个造粒的过程中进一步将杂质挥发掉。因此,大粒度钼粉不仅粒度大杂质含量也低,钼粉粒度都较大,小粒度钼粉极少,钼粉颗粒大小较均匀。

在烧结过程中,已经形成烧结颈的假性颗粒之间原子迁移加剧,假性颗粒在烧结过程中逐渐形成较大晶粒,由于大粒度钼粉基本为大小接近的球团假性颗粒,烧结时晶粒之间收缩均匀,因此烧结组织的晶粒也较均匀而致密。

而普通钼粉的粒度分布较宽,可见大粒度及小粒度钼粉的粒度分布都较窄,而普通粒度钼粉的粒度分布较宽;钼粉颗粒间形貌差异大,在烧结的过程中颗粒之间原子 迁移较难,钼粉颗粒之间收缩不一致,致使烧结组织出现大量的收缩孔洞,导致烧结组织较细,晶粒大小不均,同样粒度均匀的小颗粒钼粉其烧结原理同大颗粒钼粉 是相同的。

2013年6月8日星期六

TZM Alloy Propertities

Comparison of TZM alloy physical properties and pure molybdenum physical performance:
TZM alloy having a good mechanical properties, especially in the high temperature, TZM alloy's
mechanical properties are better than pure molybdenum.

Material Density(g/cm3) Melting Point(℃ ) Boiling Point(℃ )
TZM 10.22 2617 4612

Mechanical properties
of TZM alloy:
Mechanical properties Elongation
/%
Modulus elasticity
/GPa
Yield strength
/MPa
Tensile strength
/MPa
Fracture toughness
//(MPa·m1/2
Datas <20 320 560-1150 685 5.8-29.6
High temperature tensile strength and elongation of TZM alloy
Temperature/℃ Tensile strength/MPa Elongation/%
RT 1140-1210 7.5-13.0
1000 700-720 5.2
1200 320-360 9.0
1300 190-210 11.5-13.5
1400 140-170 11.0-16.0
Thermal and electrical properties of TZM alloys
Properties Coefficient of thermal expansion/K-1
(20~100℃)
Thermal conductivityW /m·K
Working temperature/℃ Resistivity/Ω·m
Datas 5. 3×10-6 126 400 (5. 3~5. 5)×10-8

TZM alloy having good welding performance, with H11 steel and other materials the good welding. TZM alloy is worth Anti-Zn liquid metal corrosion. A conventional method which can be used to cold add Workers. Carbide or high speed available in the case of cooling lubricants Steel cutting tools for machining

Titanium Zirconium Molybdenum(TZM Alloy)

What is Titanium Zirconium Molybdenum(TZM Alloy)?

TZM alloy is an alloy of 0.50% Titanium, 0.08% Zirconium and 0.02% Carbon with the balance Molybdenum. TZM alloy is manufactured by either P/M or Arc Cast technologies and is of great utility due to its high strength/high temperature applications, especially above 2000'F.

TZM alloy has a higher recrystallization temperature, higher strength, hardness and good ductility at room and elevated temperatures than unalloyed Molybdenum. In addition, TZM exhibits good thermal conductivity, low vapor pressure, good corrosion resistance and is machinable.
TZM Molybdenum has a higher recrystallization temperature, higher strength, hardness and good ductility at room and elevated temperatures than unalloyed Molybdenum. TZM offers twice the strength of pure moly at temperatures over 1300'C. The recrystallization temperature of TZM is approximately 250'C higher than moly and it offers better weldability. In addition, TZM exhibits good thermal conductivity, low vapor pressure, and good corrosion resistance and is machinable.
TZM alloy costs approximately 25% more than pure molybdenum and costs only about 5-10% more to machine. For high strength applications such as rocket nozzles, furnace structural components, and forging dies, it can be well worth the cost differential.

改善铜钼分离效果的一些措施

 铜钼分离有两种方案,一种抑铜浮钼,一种是抑钼浮铜。硫化钠、氰化物、砷或磷诺克斯药剂抑制以黄铜矿、斑铜矿为主的铜矿物较有效;硫化铵、铁氰化物及亚铁氰化物、氧化剂、次氯酸盐及双氧水抑制次生硫化铜矿物较有效。巯基乙醇等有机抑制剂是新研制的无毒高效钼的伴生硫化物抑制剂,正在推广之中。为了改善铜钼分离效果常采用的措施有:

(1)浓缩脱药。混合精矿分离之前,先进行浓缩脱药,除去进混合精矿中的过剩药剂,保证搅拌和粗选在适宜的浓度下进行。

(2)蒸汽加温。国外一些铜钼选厂在铜钼分离前,对铜钼混合精矿进行蒸汽加温(85~90℃),有时还加入适量石灰(0.8~1.2kg/t精矿),鼓入氧气或空气。其目的是通过解吸和分解破坏混合精矿表面的捕收剂膜。

不少国家把硫化钠+加温(蒸吹)法视为铜钼精矿分离的最佳方案,此法是在使用硫化物抑制铜矿物的同时,沿浮选作业线用蒸汽直接加温(60~75℃)矿浆,这样不仅加速了捕收剂的解吸和分解,还减缓了硫化物的氧化,大大地降低了硫化物用量,改善了分离指标。蒸汽加温法效果好,但工艺复杂,成本较高。

(3)分段添加硫化钠。硫化钠法是铜钼分离最常用的方法,它可以抑制非钼的所有金属硫化矿物,其用量波动范围很大,可在2~30kg/t内波动。硫化钠采用分段添加较有利,常将一部分硫化钠溶液添加到搅拌槽中,而另一部分硫化钠以固体形式放在粗选和精选的泡沫槽中,利用硫化钠溶解时发出的热量使矿浆温度升高,以增强其抑制作用。

(4)用氮气浮选。铜钼分离浮选中使用的抑制剂,如硫化钠、亚硫酸钠、诺克斯药剂中的硫化钠或五硫化二磷易氧化而失去抑制作用。由于铜钼分离循环,精选次数多(6~8次),作业线长,这些药剂因氧化而增大耗量更为突出。为了避免药剂氧化、降低用量,美国、加拿大、秘鲁等国在铜钼选厂用氮气代替空气作充气介质进行铜钼分离浮选取得了显著的经济效果,可使诺克斯药剂用量降低50%~70%。

原文来自中国钼业新闻网

铜钼分离中几种提高辉钼矿回收率的方法

铜钼分离中钼的回收工艺条件是比较复杂的,一些主要的方法有:
(1)使用选择性好的Z-200药剂代替丁铵黑药作为第二段铜钼与硫分离的捕收剂,大幅度地提高了钼的回收率(10%~40%),降低了石灰及捕收剂用量,还可缩短浮选时间,减少浮选槽数量,节省能耗,经济效益显著。
(2)混合浮选循环,使用选厂回水时,用醚醇作起泡剂,比用2号油指标要高些,但利用清水时则反之。故现场混合浮选采用2号油和醚醇混用,可获得较好的混合浮选指标。
(3)混合精矿分离前进行浓缩脱药,并加入漂白粉加速捕收剂氧化解吸收。
(4)钼铜分离采用钼精矿再磨再精选,硫化钠、水玻璃分段添加的工艺,可获得合格的钼精矿、铜精矿,钼的回收率也有大幅度的提高。
(5)混合浮选循环采用分支串流浮选新工艺,提高了混合精矿的品位和回收率,降低了捕收剂、起泡剂的消耗量。

原文来自中国钼业新闻网

钼矿的选矿方法

 钼矿的选矿方法主要是浮选法,回收的钼矿物是辉钼矿。钼矿的破碎一般都采用三段一闭路流程,破碎最终产品粒度为12~15毫米。磨矿通常用球磨机或棒磨-球磨流程。浮选采用优先浮选法。粗选产出钼粗精矿,粗扫选尾矿回收伴生矿物或丢弃。钼粗精矿采用两、三段再磨,四,五次精选获得最终钼精矿。

钼矿的浮选药剂以非极性油类作捕收剂,同时添加起泡剂。美国和加拿大用表面活性剂辛太克斯(Syntex)作油类乳化剂。根据矿石性质,用石灰作调整剂,水玻璃作脉石抑制剂,有时加氰化物或硫化物抑制其他重金属矿物。

为保证钼精矿质量,对钼精矿中所含的铜、铅、铁等重金属矿物和氧化钙以及炭质矿物需进一步进行分离:
一般使用硫化钠或硫氢化钠,氰化物或铁氰化物制铜和铁;用重铬酸盐或诺克斯(Nokes)抑制铅。如果使用抑制剂,杂质含量还达不到质量标准,尚需辅以化学选矿处理:次生硫化铜用氰化物浸出;黄铜矿用三氯化铁溶液浸出; 方铅矿用盐酸和三氯化铁溶液浸出,均可达到标准含量。

含氧化钙的脉石易泥化,因此,对于含此类脉石的矿石切忌过磨。生产上往往添加水玻璃,六聚偏磷酸钠或有机胶作脉石抑制剂或分散剂;也可用活性炭加CMC(羧甲基纤维素)抑制碳酸盐脉石。最终可用盐酸或盐酸加三氯化铁溶液浸出处理。

含炭质矿物的分离,首先要查明炭质是属石墨类、沥青类或煤类。这些炭质矿物的可浮性与辉钼矿相近,但密度较小,一般可用重选法进行脱除;使用六聚偏磷酸钠和CMC抑炭浮钼;或加三氯化铁、水玻璃和六聚偏磷酸钠抑制炭质也有效;采用焙烧除去有机炭,也是办法之一。应该指出的是,所有这些炭质矿物的分离方法,目前还不能令人满意,还是一个尚未完全解决的问题。

脉石中SiO2(二氧化硅)含量太高,常常是影响钼精矿品位的原因。经查定:SiO2含量随着钼精矿品位提高而下降,两者有相互消费的趋势。只要钼矿物达到单体解离细度,SiO2含量一般可降到标准以下。加活性炭吸附钼表面的油药,再加CMC抑制硅酸盐脉石,SiO2含量也可降到标准以下。
原文来自中国钼业新闻网

2013年6月7日星期五

钼矿浮选的几种术语

钼矿浮选是主要的钼矿选矿方法,回收的钼矿物是辉钼矿。钼矿浮选采用优先浮选法。粗选产出钼粗精矿,粗扫选尾矿回收伴生矿物或丢弃。钼粗精矿采用两、三段再磨,四,五次精选获得最终钼精矿。现介绍钼矿浮选的几种术语:
浮选:它是利用各种矿物表面物理化学性质上的差异,把矿石原料中的一种或一组矿物,有选择性地富集在两相界面的过程。

浮选流程:浮选时矿浆流经为作业的总称。它是由不同浮选作用(有时包括磨矿作业)所构成的浮选生产工序。

粗选:矿浆经加药搅拌后进行浮选的第一个作业,目的是将矿石中的某种或某几种欲选目的矿物分选出来。

扫选;粗选槽内的产物进行再浮选的作业称为扫选,目的是要降低尾矿中被浮矿物的含量以提高回收率。

精选:粗选泡沫精矿进行再浮选的作业,目的是要提高精矿的质量。

原文来自中国钼业新闻网

2013年6月5日星期三

TZM合金的物理性能(一)

TZM合金具有很好的力学性能,尤其是在高温下其力学性能比纯钼要好。TZM合金的物理性能和纯钼的物理性能比较见表1。表2是TZM(Ti 0.5/Zr0. 1)合金的力学性能。

表1  TZM合金和纯钼物理性能比较
材料
密度/g·cm-3
熔点/℃
沸点/℃
TZM合金(Ti 0. 5 /Zr0. 1)
10.22
2617
4612
Mo
10. 29
2610
5560

表2    TZM合金(Ti0.5/Zr0.1)的力学性能
力学性能
延伸率
/%
弹性模量
/GPa
屈服强度
/MPa
抗拉强度
/MPa
断裂韧性
/(MPa·m1/2
数值
<20
320
560~1150
685
5. 8~29. 6

原文来自中国钼业新闻网

TZM合金的物理性能(二)


TZM合金具有良好的焊接性能,可以与H11钢等材料进行很好的焊合。同时TZM合金能抵抗Zn等金属液的腐蚀。它可用常规方法进行冷加工。在有冷却润滑油的情况下可用硬质合金或高速钢刀具进行机械加工。
 表1  TZM合金(Ti0.5/Zr0.08)的高温抗拉强度和延伸率
温度
/℃
抗拉强度
/MPa
延伸率
/%
RT
1140~1210
7. 5~13. 0
1000
700~720
5. 2
1200
320~360
9. 0
1300
190~210
11. 5~13. 5
1400
140~170
11. 0~16. 0

表2  TZM合金(Ti0.5/Zr0.1)的热性能及电性能
性能
热膨胀系数/K-1
(20~100℃)
热导率
W /m·K
空气中最高
使用温度/℃
电阻率
/Ω·m
数值
5. 3×10-6
126
400
(5. 3~5. 5)×10-

原文来自中国钼业新闻网